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mercoledì 28 marzo 2012

pH con acidi poliprotici: neutralizzazione, tampone e idrolisi


Un litro di soluzione 0.120M di acido fosforico viene portata a pH 7.20 con NaOH solido. Calcolare la massa di base forte che è stata aggiunta.
Per l'H3PO4 Ka1=7,25∙10-3, Ka2 = 6,23∙10-8, Ka3= 2,20∙10-13. Risultato: mNaOH=7,18g.
Cari studenti, ci avete mai fatto caso che il pH di un tampone acido è vicino all'esponente della Ka? => questo nostro pH 7,2 è dovuto ad un tampone con Ka2.
Vediamo:
prima di tutto neutralizzazione:
_____H3PO4______+_______OH-__-->__H2PO4-__+__H2O
ni0,120M∙1L=0,12n_________n_________-
_____difetto_____________eccesso#
nf______-________________n-0,12_____0,12n

#deve risultare in eccesso OH-, xké in tal modo poi, grazie alla seguente ulteriore neutralizzazione possano poi rimanere i 2 coniugati della Ka2!!!tutto qui, questo è il trucco!
Infatti altra neutralizzazione:
____ H2PO4-____+__OH-__->__HPO42-__+__H2O
ni____0,12_______n-0,12_______-

nf_0,12-( n-0,12)____-________n-0,12



finalmente il tampone con Ka2:
________H2PO4-____+__H2O__<=>__HPO42-__+___H3O+
Mi_[0,12-( n-0,12)]/1L____________[n-0,12]/1L
Meq[0,12-( n-0,12)]/1L-x__________[n-0,12]/1L-x___10-7.2dal pH7,2dal testo!

Ka2= 6,23∙10-8 = [n-0,12] ∙ 10-7.2/ [0,12-( n-0,12)]
da cui trovi n OH- = 0,1795n∙40(PM NaOH ) = 7,18g.






"Neutralizzazione di anione anfotero, 
e successiva idrolisi dell'anione bivalente ottenuto":

500 mg di NaOH sono aggiunti a 0.500 L di una soluzione 0.0205M di NaHCO3. Calcolare il pH della soluzione risultante (il volume non cambia).
Per H2CO3Ka1= 4.30∙10-7 e Ka2=5.61∙10-11. Risultato pH = 11.714
cordiali saluti e ringraziamenti.

Neutralizzazione:
_________HCO3-_________+______OH-___->________CO32-___+__H2O
ni_ 0.0205M∙0,5L=0,01025n______0,0125n
nf_________-____________0,0125-0,01025=0,00225___0,01025n


equilibrio idrolisi:
______CO32-_____+____H2O__<=>__HCO3-__+____OH-
Mi0,01025n/0,5L=0,0205M___________-____ 0,00225/0,5L=0.0045M
Meq 0,0205M-x_____________________x_________0.0045M+x

KCO32- =Kw/Ka2=1,78∙10-4 ….. da cui x=6,76∙10-4
[OH-]eq=0.0045M+x=5,176∙10-3 M e pH = 11,714.



Gentile professoressa,
sono una studentessa del primo anno di C.T.F. e non riesco a risolvere questo esercizio:
"A ritroso in 2 neutralizzazioni successive di anione trivalente (da acido triprotico), sapendo il pH della soluzione tampone finale".

Un sale Na3A è mescolato con HCl 0,5 M. Sapendo di avere 50 mL di Na3A 0,1 M (Ka1=10-2 Ka2=10-7Ka3=10-12) che Volume di HCl si deve aggiungere per ottenere un pH=7,3?

Ho impostato l'esercizio come è stato svolto a lezione ma il risultato è completamente sbagliato.
La ringrazio in anticipo!

L'acido triprotico a cui si riferiscono le 3 Ka, è chiaramente H3A.
# Dobbiamo ottenere un pH intorno a 7, che è compatibile con un tampone in Ka2,
quindi ci devono rimanere i due coniugati H2A-e HA2- :
Neutralizzazione:
_________A3-______+______H+___-->_____HA2-
ni__0,1M∙0,05L=0,005n___0,5M∙V
_______difetto__________eccesso#
nf_______-____________0,5V-0,005_____ 0,005n


altra neutralizzazione:
_____HA2-___+______H+____-->__H2A-
ni__0,005n_______0,5V-0,005_____-
___eccesso________difetto
nf0,005-(0,5V-0,005)__-_____ 0,5V-0,005
____= 0,5V

e hai tampone in Ka2:
_______H2A-__+__H2O___<=>__HA2-___+__H3O+
Mi.....0,5V-0,005.............................0,5V ................-
.........Vtot..................................Vtot
Meq........” -x..................................” +x...............x=10-7,3 dal pH 7,3 dal testo!

Ka2=10-7= 0,5V 10-7,3
                0,5V-0,005

e trovi V = il volume in L di HCl 0,1M, da aggiungere per ottenere un pH=7,3.

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